众多聚合物产品,如合成橡胶、合成树脂、涂料、粘合剂、添加剂、浸渍剂、整理剂、改性剂、絮凝剂、防水剂、防油剂、光亮剂等产品,都是通过乳液聚合的方式来生产的。
乳液聚合的一个重要组分就是乳化剂,乳化剂属于表面活性剂,但并不是所有的表面活性剂都可以在乳液聚合中作为乳化剂,只有那些对聚合物乳液体系有着有效的稳定作用,同时又不影响聚合反应的表面活性剂,才适合作乳液聚合的乳化剂。
在乳液聚合过程中,乳化剂并不参与反应,但却起着举足轻重的作用,是聚合反应能否顺利进行的一个重要因素。
乳液聚合过程,乳化剂的主要作用有以下几点:
(1)降低表面张力:
乳液聚合体系水相当表面张力小于纯水的表面张力
(2)降低油-水界面张力:油(单体)-水之间的界面张力很大,加入乳化剂后,乳化剂的亲油基团伸向油相,亲水基团在水相中,将部分或全部油-水界面变成亲油基团-油界面,这样就降低了界面张力。
(3)乳化作用:
乳液聚合所采用的单体和水不相容,当有乳化剂存在时,在搅拌作用下,单体形成的珠滴表面上吸附了一层乳化剂,其亲油基团伸向珠滴内部,亲水基团留在水相,使小珠滴之间难以合并成大珠滴,于是就形成了稳定的乳状液体系。
(4)分散作用:
单纯的聚合物颗粒和水的混合物,由于密度的不同和颗粒的相互粘接,放置时就会分层、凝聚,不能形成稳定的分散体系,加入表面活性剂后,固体颗粒表面上就会吸附上一层乳化剂分子,使其表面上带有一层同种电荷,使小颗粒稳定分散并悬浮在分散介质中。
(5)胶束的增溶作用:
部分单体增溶在乳化剂所形成的胶束内部,乳化剂浓度越大,所形成的胶束越多,增溶作用越显著。
(6)按胶束机理成核:
胶束中增溶的单体被扩散进来的自由基引发聚合,于是就生成了乳胶粒。由乳化剂构成的胶束是乳胶粒形成的主要来源。乳化剂浓度越大,胶束越多,所形成的乳胶粒就越多,聚合反应也就越快。
乳液聚合大体可分为三个阶段,每个阶段乳化剂所起的作用以下面的图片予以简单说明:
分散阶段
乳液聚合分散阶段乳化剂和单体的平衡
阶段1(成核阶段)
乳液聚合成核阶段乳化剂和自由基的动态平衡
乳液聚合胶束耗尽到单体珠滴消失阶段示意图
胶束耗尽到单体珠滴消失阶段乳化剂和自由基的动态平衡
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